青島環(huán)控設(shè)備有限公司的POLLUTION PF-300便攜式甲烷,、總烴和非甲烷總烴測試儀有幸參與到北京地方標(biāo)準(zhǔn)《DB 11/T 1367—2016固定污染源廢氣 甲烷/總烴/非甲烷總烴的測定 便攜式氫火焰離子化檢測器法》的現(xiàn)場測試與方法驗證過程，為標(biāo)準(zhǔn)的嚴(yán)謹(jǐn),、規(guī)范與合理提供了有力的數(shù)據(jù)支撐,。PF-300符合標(biāo)準(zhǔn)所有要求，在全國已有廣泛的用戶群體,。

1 范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定固定污染源廢氣中甲烷,、總烴和非甲烷總烴的便攜式氫火焰離子化檢測器法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于固定污染源有組織排放和無組織排放廢氣中甲烷,、總烴和非甲烷總烴的現(xiàn)場測定,。本標(biāo)準(zhǔn)中甲烷,、總烴和非甲烷總烴的方法檢出限為0.1mg/m3,，測定下限為0.4mg/m3。

2 規(guī)范性引用文件

下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的,。凡是注日期的引用文件,，僅所注日期的版本適用于本文件,。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件,。

GB/T 16157 固定污染源排氣中顆粒物測定與氣態(tài)污染物采樣方法HJ/T 55 大氣污染物無組織排放監(jiān)測技術(shù)導(dǎo)則

HJ 732 固定污染源廢氣揮發(fā)性有機(jī)物的采樣氣袋法DB11/ 1195 固定污染源監(jiān)測點位設(shè)置技術(shù)規(guī)范

3 術(shù)語和定義

下列術(shù)語和定義適用于本文件,。

3.1 3.1

總烴 hydrocarbon

對便攜式氫火焰離子化檢測器有響應(yīng)的的氣態(tài)碳?xì)浠衔锛捌溲苌锏目偤停蕴加嫛?/p>

3.2 3.2

非甲烷總烴 non-methane hydrocarbon

總烴中除甲烷以外的其他物質(zhì)的總和,，以碳計,。

3.3 3.3

校準(zhǔn)量程 span calibration

儀器的校準(zhǔn)上限，為校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)氣體濃度值（若多點校準(zhǔn)為校準(zhǔn)用最高標(biāo)準(zhǔn)氣體濃度值）,。

3.4 3.4系統(tǒng)偏差 system deviation

標(biāo)準(zhǔn)氣體直接導(dǎo)入儀器主機(jī)進(jìn)氣口（直接測定模式）得到的測定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)氣體由采樣管端導(dǎo)入儀器（系統(tǒng)測定模式）得到的測定結(jié)果的偏差與標(biāo)準(zhǔn)氣體實際濃度的百分比,。

4 方法原理

廢氣樣品分別進(jìn)入總烴檢測單元和甲烷催化轉(zhuǎn)換單元（甲烷催化轉(zhuǎn)換單元能夠?qū)⒊淄橐酝獾钠渌袡C(jī)化合物全部轉(zhuǎn)化為二氧化碳和水），經(jīng)氫火焰離子化檢測器（以下簡稱FID）分別測定總烴及甲烷的含量（以碳計）,，兩者之差即為非甲烷總烴的含量（以碳計）,。

5 干擾和消除

5.1 廢氣中的顆粒物可通過采樣管濾塵裝置消除或減少。

5.2 以除烴空氣測定氧的空白值,，在測量時通過自動扣除氧峰干擾,。

6 標(biāo)氣和材料

6.1 零氣

 除烴空氣：總烴含量≤0.2mg/m3（以碳計）。

6.2 標(biāo)準(zhǔn)氣體

校準(zhǔn)儀器可選用甲烷標(biāo)準(zhǔn)氣或丙烷標(biāo)準(zhǔn)氣,，規(guī)格如下：

——甲烷標(biāo)準(zhǔn)氣：有證環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)氣體,，不確定度不大于 2%，濃度按需要而定,，平衡氣為合成空氣

（氧氣 21%+氮氣 79%）,；

——丙烷標(biāo)準(zhǔn)氣：有證環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)氣體，不確定度不大于 2%，濃度按需要而定,，平衡氣為合成空氣

（氧氣 21%+氮氣 79%）,。

6.3 燃燒氣氫氣：純度≥99.999%。

6.4 氣袋用于氣袋法校準(zhǔn)儀器和廢氣采集,。氣袋材質(zhì)為符合HJ732要求的聚四氟乙烯材質(zhì),，容積不小于10L。

7 儀器和設(shè)備

7.1 樣品加熱箱

在測試過程中,，能夠?qū)?0L氣袋樣品置于其中并加熱至不低于120℃的容器,，溫度控制精度為±5℃。

7.2 便攜式甲烷/總烴/非甲烷總烴測試儀器

7.2.1 儀器組成

便攜式甲烷/總烴/非甲烷總烴氫火焰離子化檢測儀器主要由儀器主機(jī)和將廢氣樣品引入儀器的采樣系統(tǒng)兩部分組成,，具體如下：

——儀器主機(jī)：包括流量控制裝置,、FID 檢測器、氫氣及相關(guān)功能測試氣體與抽氣泵等組成,。FID 檢測器需配備催化轉(zhuǎn)換單元,，以氧化除甲烷以外的其他有機(jī)化合物，從而測定廢氣中甲烷的濃度,。催化轉(zhuǎn)換單元通常由填充了催化材料的加熱不銹鋼管組成,； 

——采樣系統(tǒng)：采樣系統(tǒng)包括具有濾塵與全程加熱及保溫裝置的采樣管線、流量計及其他導(dǎo)氣管線等,。采樣管內(nèi)襯及導(dǎo)氣管線為惰性材料（如不銹鋼,、硬質(zhì)玻璃或聚四氟乙烯材質(zhì)）。 

7.2.2 儀器性能指標(biāo)

基本要求如下：

——示值誤差絕對值：≤5%（濃度<40mg/m3 時,，≤10%,，以碳計）； 

——系統(tǒng)偏差絕對值：≤5%（濃度<40mg/m3 時,，≤10%,，以碳計）； 

——儀器響應(yīng)時間不大于 30s,；

——工作條件：環(huán)境溫度-10℃～45℃,，相對濕度小于 95%。

8 校準(zhǔn)量程

校準(zhǔn)量程的選擇應(yīng)恰當(dāng),，所測總烴的平均濃度應(yīng)在校準(zhǔn)量程的20%～80%之間,，不得超過校準(zhǔn)量程。校準(zhǔn)方法分氣袋法和鋼瓶法,，具體如下：

——氣袋法：用標(biāo)準(zhǔn)氣體將潔凈的集氣袋充滿后排空,，反復(fù)三次，再充滿后備用,。按儀器使用說明書中規(guī)定的校準(zhǔn)步驟進(jìn)行校準(zhǔn),； 

——鋼瓶法：將配有減壓閥,、可調(diào)式轉(zhuǎn)子流量計及導(dǎo)氣管的標(biāo)準(zhǔn)氣體鋼瓶與采樣管連接，打開鋼瓶氣閥門,，調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)子流量計,，以儀器規(guī)定的流量，通入儀器的進(jìn)氣口,。注意各連接處不得漏氣,。按儀器使用說明書中規(guī)定的校準(zhǔn)步驟進(jìn)行校準(zhǔn),。 

9 測試步驟

9.1 測試準(zhǔn)備

具體要求如下：

——按照 GB/T16157 和 DB11/1195 的要求,，設(shè)置采樣位置和采樣點；

——連接儀器測試系統(tǒng),，接通儀器電源進(jìn)行預(yù)熱,，并將測試系統(tǒng)加熱至 160±5℃；

——按照 GB/T16157 的規(guī)定檢查測試系統(tǒng)氣密性,，合格后方可進(jìn)行測試,。

9.2 儀器校準(zhǔn)

9.2.1 零點驗證

開始測試前，通入零氣（除烴空氣）校驗設(shè)備零點是否出現(xiàn)漂移,，示值誤差絕對值滿足7.2.3要求

為合格,，否則需進(jìn)行零點校準(zhǔn)。

9.2.2 零點校準(zhǔn)

按照條款 8 規(guī)定通入零氣（除烴空氣）,，待示數(shù)穩(wěn)定后開始零點校準(zhǔn),，校準(zhǔn)結(jié)束保存零點值。再次進(jìn)行零點驗證,，示值誤差絕對值滿足7.2.2要求為合格,。

9.2.3 標(biāo)準(zhǔn)氣體驗證

零點驗證合格后，通入標(biāo)準(zhǔn)氣體進(jìn)行驗證,，示值誤差絕對值滿足7.2.2要求校準(zhǔn)量程為合格,，否則

需進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)氣體校準(zhǔn)。

9.2.4 標(biāo)準(zhǔn)氣體校準(zhǔn)

按照條款 8 規(guī)定通入標(biāo)準(zhǔn)氣體,，待示數(shù)穩(wěn)定后開始標(biāo)準(zhǔn)氣體校準(zhǔn),，并保存校準(zhǔn)數(shù)據(jù)。校準(zhǔn)完畢后再次通入標(biāo)準(zhǔn)氣體,，示值誤差絕對值滿足7.2.2要求為合格,。

9.3 樣品的測定

9.3.1 有組織排放廢氣直接測定

具體要求如下：

——將便攜式檢測儀器采樣管前端盡量插入到排氣筒的中心位置。現(xiàn)場測試示意圖見圖 1,；

——啟動抽氣泵,，抽取排氣筒中的樣氣清洗采樣管線 2 分鐘～3 分鐘，待儀器運行正常后即可讀數(shù),。

——每分鐘至少記錄一次測試數(shù)據(jù),，取 5 分鐘～10 分鐘平均值作為一次測定值,；

——正常生產(chǎn)周期內(nèi)，若排氣筒排放時間大于 1 小時的,，在 1 小時內(nèi)以等時間間隔測試 3 次～4 次,， 取多次測定值的平均值作為測試結(jié)果；或者連續(xù)測試 1 小時,，以 1 小時測試的平均值作為測試結(jié)果,； 

——正常生產(chǎn)周期內(nèi)，若排氣筒的排放為間歇性排放,，排放時間大于 10 分鐘且小于 1 小時的,，可在排放時段內(nèi)以等時間間隔測試 2 次～4 次，取多次測定值的平均值作為測試結(jié)果,；或在排放時段內(nèi)實行連續(xù)測試,，以測試的平均值作為測試結(jié)果；  

——正常生產(chǎn)周期內(nèi),，若排氣筒的排放為間歇性排放,，排放時間小于等于 10 分鐘的，應(yīng)在排放時

段內(nèi)實行連續(xù)測試,，以測試的平均值作為測試結(jié)果,。

1. 濾塵頭 2.采樣管 3.催化轉(zhuǎn)化單元 4.調(diào)節(jié)閥 5.定量環(huán) 6.FID 檢測器 7.抽氣泵 8.加熱室a. 功能測試用測試氣體入口 b.氫氣 c.助燃?xì)?d.排氣 

圖 1 有組織排放廢氣現(xiàn)場測試示意圖

9.3.2 無組織排放廢氣直接測定

按照HJ/T 55的要求設(shè)置采樣點，將儀器進(jìn)氣口置于距地面1.5m高處,，參照9.3.1規(guī)定對無組織排放廢氣濃度進(jìn)行直接測定,。 

9.3.3 氣袋采樣法現(xiàn)場測定

對于不適宜使用便攜式FID檢測儀器直接測定的固定污染源廢氣，可按照HJ 732規(guī)定用氣袋采集樣品,，采樣頻次參照9.3.1規(guī)定進(jìn)行,。

在采樣前先抽取樣氣清洗聚四氟乙烯內(nèi)襯氣袋2次～3次后再采集樣品，樣品采集后避光保存,，置于樣品加熱箱加熱至120℃,，于就近安全場所連接便攜式FID檢測儀進(jìn)行現(xiàn)場測試。氣袋采樣法樣品測試示意圖見圖2,。

1. 樣品加熱箱 2.采氣袋 3.催化轉(zhuǎn)化單元 4.調(diào)節(jié)閥 5.定量環(huán) 6..FID 檢測器 7.抽氣泵 8.儀器主機(jī) 9.氣袋控制閥  

10.樣品加熱箱壓力平衡閥 11.樣氣導(dǎo)入管線

a. 功能測試用測試氣體入口 b.氫氣 c.助燃?xì)?d.排氣

圖 2 氣袋采樣法樣品測試示意圖

9.4 儀器性能再驗證

測試結(jié)束后,，需通入標(biāo)準(zhǔn)氣體再次驗證便攜式FID檢測儀性能，若示值誤差絕對值不符合7.2.2要求,， 則廢氣現(xiàn)場測試結(jié)果不可用,，需重新對儀器進(jìn)行校準(zhǔn)測試。 

10 計算和結(jié)果表示

10.1 排放濃度的計算

 若儀器示值以質(zhì)量濃度表示時,，樣品中非甲烷總烴的質(zhì)量濃度ρ（以碳計）為總烴的質(zhì)量濃度與甲烷質(zhì)量濃度之差,。

若儀器示值以摩爾分?jǐn)?shù)表示時，樣品中甲烷或總烴的質(zhì)量濃度ρ（以碳計）按照式（1）進(jìn)行計算,，

樣品中非甲烷總烴的質(zhì)量濃度ρ（以碳計）為總烴的質(zhì)量濃度與甲烷質(zhì)量濃度之差,。

ρ=C× (1)

式中：

Ρ——樣品中甲烷或總烴的質(zhì)量濃度,，mg/m3； C——樣品中甲烷或總烴的摩爾分?jǐn)?shù),，μmol/mol,。

10.2 排放速率的計算

按照GB/T 16157的規(guī)定，測定與計算標(biāo)準(zhǔn)狀況下固定污染源廢氣有組織排放干排氣流量Qsn（m3/h）,，廢氣排放速率按照式（2）進(jìn)行計算： G=ρ×Qsn×10-6 (2)

式中：

ρ——樣品中甲烷,、總烴或非甲烷總烴的質(zhì)量濃度（以碳計），mg/m3,；Qsn——有組織排放干排氣流量,，m3/h；G ——甲烷,、總烴或非甲烷總烴的排放速率,，kg/h。

10.3 結(jié)果表示

當(dāng)測定結(jié)果小于1mg/m3時,，保留至小數(shù)點后1位；當(dāng)測定結(jié)果大于等于1mg/m3時,，保留兩位有效數(shù)字,。

11 精密度和準(zhǔn)確度

11.1 6 個實驗室的精密度統(tǒng)計結(jié)果：

對濃度為1.0 mg/m3、19.0 mg/m3,、48.4 mg/m3的甲烷標(biāo)準(zhǔn)氣進(jìn)行測定,，甲烷實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.40%～7.82%、0.42%～1.91%,、0.27%～2.67%,；實驗室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.92%、3.04%,、1.23%,，重復(fù)性限分別為0.12mg/m3、0.72mg/m3,、1.95 mg/m3,，再現(xiàn)性限分別為 0.18mg/m3、1.54 mg/m3,、2.67mg/m3,。對濃度為1.0 mg/m3、19.0 mg/m3,、48.4 mg/m3的甲烷標(biāo)準(zhǔn)氣進(jìn)行測定,，總烴實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為2.22%～4.27%、0.60%～1.72%,、0.26%～2.72%,；實驗室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.88%,、2.82%、0.63%,，重復(fù)性限分別為0.10mg/m3,、0.66mg/m3、1.97mg/m3,，再現(xiàn)性限分別0.18mg/m3,、1.54mg/m3、2.67mg/m3,。

11.2 6 個實驗室的準(zhǔn)確度統(tǒng)計結(jié)果：

各實驗室對濃度分別為1.0 mg/m3,、19.0 mg/m3、48.4 mg/m3的甲烷標(biāo)準(zhǔn)氣進(jìn)行6次平行測定,，甲烷相對誤差分別為-4.83%～0.33%,、-2.96%～4.42%、-0.93%～0.80%,。相對誤差最終值為-2.58%±3.74%,， 1.63%±6.8%，-0.6%±1.26%,。各實驗室對濃度分別為1.0 mg/m3,、19 .0mg/m3、48.4 mg/m3的甲烷標(biāo)準(zhǔn)氣進(jìn)行6次平行測定,，總烴相對誤差分別為2.50%～5.00%,、-1.98%～5.00%、-0.54%～1.25%,。相對誤差最終值為4.28%±1.84%,，2.53%±5.79%，0.37%±1.26%,。

12 質(zhì)量保證與質(zhì)量控制

12.1 應(yīng)選擇抗負(fù)壓能力大于排氣筒負(fù)壓的儀器或采取措施降低負(fù)壓的影響,，以避免儀器采樣流量減少，導(dǎo)致測定結(jié)果偏低或無法測出,。 

12.2 儀器的各組成部分應(yīng)連接牢靠,，測定前后應(yīng)按照要求檢查儀器的氣密性。 

12.3 測試系統(tǒng)在測試過程中應(yīng)全程伴熱,，保證樣品在管路中無冷凝,。 

12.4 測定前后應(yīng)按要求測定除烴空氣和甲烷或丙烷標(biāo)準(zhǔn)氣體，計算測定的示值誤差,，并定期檢查儀器的系統(tǒng)偏差,，若示值誤差和/或系統(tǒng)偏差不符合 7.2.2 的要求，應(yīng)查找原因,，并進(jìn)行相應(yīng)的修復(fù)維護(hù),，直至滿足要求后方可開展監(jiān)測,。 

12.5 至少每個月進(jìn)行一次儀器零點校準(zhǔn)，在使用頻率高的情況下或標(biāo)準(zhǔn)氣體測定示值誤差超過 10%

時,，應(yīng)增加零點校準(zhǔn)次數(shù),。

13 注意事項

13.1 測定前應(yīng)檢查采氣管路，并清潔顆粒物過濾裝置,，必要時更換濾料,。 

13.2 測定前應(yīng)檢查采樣管加熱系統(tǒng)是否正常工作。 

13.3 廢氣中存在含硫,、含氯化合物的情況下,，會引起催化劑中毒或失效影響儀器使用壽命。 

13.4 測試現(xiàn)場應(yīng)做好個人安全防護(hù),。 

13.5 為了保持與相關(guān)環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)的銜接,，單獨檢測溫室氣體甲烷時，結(jié)果可換算為體積百分?jǐn)?shù)等表達(dá)方式,。